São Carlos, são as suas povoações principais, com cerca de 500 habitantes cada uma.

A grande província de Guayana, que lhe fica adjacente, tem duas povoações importantes, Urbana, que dizem ser maior que Santarém (no Pará), e Caixáre, igual a Manaus (no Alto Amazonas).

O Orinoco, que atravessa Guayana, e liga-se pelo Cassiquiare ao Amazonas, tem perto da sua foz, a 150 milhas, o importante porto de Ciudad Bolivar, mercado considerável. De Ciudad Bolivar sobem ainda os vapores pelo Orinoco, e pelo Meta e Apure, seus afluentes, até as províncias de Barinas e Apure, na extensão de 250 milhas. Esta navegação, porém, faz-se somente na estação das águas. Só durante três meses, junho a setembro, é que se torna fácil a navegação do baixo Orinoco. Ele, além disso, não admite senão vapores de fundo chato. De Ciudad Bolivar para cima, mesmo na época da enchente, a navegação a vapor é extremamente lenta: diz-se que exige às vezes 12 dias. Nas cachoeiras do Orinoco, gastam os estafetas do correio cerca de 12 dias pelo menos, e pequenas canoas carregadas levam às vezes dous meses a transpor essa longa série de dificuldades. Ora de Ciudad Bolivar são remetidos gêneros, quer para o interior da província de Guayana, quer para o vizinho distrito do Amazonas, quer para as mais próximas povoações de Nova Granada.